聚苯乙烯玻璃化溫度80～105℃，非晶態(tài)密度1.04～1.06克/立方厘米，晶體密度1.11～1.12克/立方厘米，熔融溫度240℃，電阻率為1020～1022歐·厘米。導(dǎo)熱系數(shù)30℃時(shí)0.116瓦/(米·開(kāi))。通常的聚苯乙烯為非晶態(tài)無(wú)規(guī)聚合物，具有優(yōu)良的絕熱、絕緣和透明性，長(zhǎng)期使用溫度0～70℃，但脆，低溫易開(kāi)裂。此外還有全同和間同以及無(wú)規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯。全同聚合物有高度結(jié)晶性，間同聚合物有部分結(jié)晶性。

聚苯乙烯無(wú)色透明，能自由著色，相對(duì)密度也僅次于PP、PE，具有的電性能，特別是高頻特性好，次于F-4、PPO。另外，在光穩(wěn)定性方面僅次于甲基丙烯酸樹(shù)脂，但抗放射線能力是所有塑料中強(qiáng)的。聚苯乙烯重要的特點(diǎn)是熔融時(shí)的熱穩(wěn)定性和流動(dòng)性非常好，所以易成型加工，特別是注射成型容易，適合大量生產(chǎn)。成型收縮率小，成型品尺寸穩(wěn)定性也好。
聚苯乙烯耐各種堿、鹽及水溶液，對(duì)低級(jí)醇類(lèi)和某些酸類(lèi)（如硫酸、磷酸、硼酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%～30%的鹽酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～25%的醋酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～90%的甲酸）也是穩(wěn)定的，但是濃硝酸和其他氧化劑能使之破壞。
聚苯乙烯能溶于許多與其溶度參數(shù)相近的溶劑中，如四氯乙烷、苯乙烯、異丙烷、苯、氯仿、二甲苯、甲苯、四氯化碳、甲乙酮、酯類(lèi)等，不溶于礦物油、脂芳烴、乙醚、丙酮、苯酚等，但能被它們?nèi)苊?。許多非溶劑物質(zhì)，如醇類(lèi)和油類(lèi)，可使聚苯乙烯產(chǎn)生應(yīng)力開(kāi)裂或溶脹。
聚苯乙烯在熱、氧及大氣條件下易發(fā)生老化現(xiàn)象，造成大分子鏈的斷裂和顯色，當(dāng)體系中含有微量單體、硫化物等雜質(zhì)時(shí)更易老化，因此，聚苯乙烯制品在長(zhǎng)期使用中會(huì)變黃發(fā)脆。
工業(yè)化生產(chǎn)時(shí)，發(fā)泡過(guò)程是將可發(fā)性 PS直接置于蒸汽中進(jìn)行的，一般通過(guò)珠粒和蒸汽在攪拌釜中的連續(xù)混合完成反應(yīng)，反應(yīng)設(shè)備（象預(yù)發(fā)泡機(jī)）是以保持外界壓力常壓敞口的，并使已發(fā)泡的珠粒從溢出。有的生產(chǎn)廠為了停留時(shí)間更均衡或是當(dāng)某些可發(fā)性DPS需要比較高的溫度時(shí)采用間歇釜。發(fā)泡以后珠粒要經(jīng)熟化處理，使空氣逐步摻入到泡孔中。